XPは使ったことがないのでちょっと・・・
やはりWindows2000での方法なのですが、レジストリの編集で出来るかも知れません。
HKEY_LOCAL_MACHINE
System
CurrentControlSet
Control
Class
{4D36E972-E325-11CE-BFC1-08002BE10318}
00?(←該当するアダプタにより番号が違う)
に、以下の値(文字列:16進数12桁)を追加する。
NetworkAddress xxxxxxxxxxxx(変更したいMACアドレスを設定)
以上、下記サイトより転載
http://catnap.virtualave.net/tips/tips-winnt.htm