一応確認です
設定はしてますよね^^;
プロトコルはTCP/IPとNetBEUIどちらかだと思いますがどちらですか？
それによって見るところが違います
他に基本的なところとしてはHUBかましてますか？
直接２台つないでいるならクロスケーブルでないといけません
HUBがあるならHUBも確認します
とりあえずそのあたりのを確認してください＆環境を詳しく書いてください

おはようございます。
まさむねさんレスありがとうございます。
プロトコルはTCP/IPでHUB経由で接続しています。
HUBはエレコムのLD-PSW05Nという５ポートの10/100MのスイッチングHUBです。
また、必要最低限な設定は行っています。（ワークグループ等）
ひとつ気になる点があるのですが、Windowsネットワークログオンが起動時に出てこないのです。
ひょっとしてこれが原因かな？
以前所有していたPC(PC-9821V7)の時は出ていたのですが。
よろしくご回答願います。

Microsoft ネットワーク クライアントとMicrosoft ネットワーク共有サービスは入ってますか？
それぞれ入っているのならpingがお互い通るか確認してください

MSネットワーククライアントと共有サービスは導入済です。
ところで、pingとは何でしょうか。
ネットワークに関する知識はないので・・・。

pingとは，コンピュータがネットワークで正しくつながっているかをテストするコマンドです。
（潜水艦がソナーを発することをpingということからきているそうです。）
MS-DOSプロンプトで，ping ＜相手のマシンのIPアドレス＞と入力します。
通信が失敗しているときは，Request timed out.となります。

ping以前に確認すべき点としては，
(1)　各マシンにIPアドレスは割り振ってありますか？　−　DHCPサーバーがないようですので，手動でIPアドレスを振らなければいけません（ネットワークのプロパティ→LANカードのTCP/IP→IPアドレス）。
(2)　コンピュータ名に重複がありませんか？　−　重複すると区別できません。

ネットワーククライアントが入っているのであればネットワークのプロパティの優先的にログオンするネットワークをＭＳネットワーククライアントに変更してください
あと確認としてはKousuke Shibasakaさんが書かれているように（このあたりは必要最低限な設定はしてあるとの事なので飛ばしていましたがpingの打ち方が分からないとの事なので念のため書きます）
１．各マシンのIPとコンピューター名の確認
２．各マシンのLANカードのLINKランプが点灯しているか（ランプがないカードもありますが・・）
３．HUBのそれぞれのLINKランプは点灯してますか？
４．ケーブルはストレートを使ってますか？
すべて問題ないのであればDOSプロンプトから　ping10.163.16.100　というように相手のIPを指定してpingを調べてください

ＰＳ
使用用途によっては単純にNetBEUIをいれて細かい設定なしでつかうのもよいと思いますが
そのあたりはいかがですか？
HUBも5ポートで外部にでないのならNetBEUIで十分だと思いますよ

ホームネットワークを使うと簡単です。ワークグループ名のみ２台とも同じにするだけで使用できます。すべてこのソフトが設定を行ってくれるので特別な設定は必要ありません。

皆さんどうもありがとうございます。
返事が遅くなってすいません。
皆様の意見通りこれからやってみます。